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卤代烃羰基化反应的研究进展

对近年来卤代烃羰基化反应体系及所应用的催化剂  (本文共6页) 阅读全文>>

大连理工大学
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光促进温和条件下卤代烃的羰基化反应研究

近年来,光促进烯烃在常温常压下与一氧化碳和醇的氢甲酯化反应引起了人们的关注,它也是制备羧酸甲酯的重要方法。而成本相对低廉、品种繁多的卤代烃的光促进氢甲酯化反应研究较少。本文以一系列不同类型的卤代烃为底物,以非贵金属钴盐作催化剂,常温常压条件下实现了羰基化反应,有选择性的得到了甲酯化产物。本文考察了苄基氯,氯乙酸乙酯,溴代环己烷,碘代正丁烷,溴代正丁烷,溴代正戊烷,氯代正丁烷等卤代烃底物,发现多种卤代烃在适当条件下均可在温和条件下进行光促进羰基化反应,生成相应正构酯和异构化产物,研究了各种因素对反应的影响,发现钴盐是很好的催化剂,醋酸钠是非常好的添加物,其促进作用远强于其它添加物。加入适宜的醋酸钠量,可提高反应的产率和选择性。以二氧化碳代替一氧化碳,其它条件不变,适当延长光照时间,发现有类似的反应及规律存在,只是酯的产率和选择性不及与一氧化碳的反应。但由于二氧化碳的化学不活泼性,以及每年巨大排放量所造成的环境问题,它参与的羰基化反...  (本文共78页) 本文目录 | 阅读全文>>

大连理工大学
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光照下非贵金属催化卤代烃的羰基化反应

羰基化反应是有机合成中重要的反应之一,但常规的羰基化反应大多需要高温高压或贵金属催化,近年光照下非贵金属催化的羰基化反应备受关注。本文系统地研究了不同非贵金属催化剂、C1源和光源类型对光照温和条件下卤代烃羰基化反应的影响规律。以高压汞灯为光源,非贵金属化合物为催化剂,卤代烷烃与CO可以发生羰基化反应。以单溴代烷烃为底物,铜、锡、镉、钻四种金属化合物催化体系中,CuCl2/(n-C4H9)3N的催化效果最好,以1-溴辛烷为底物,壬酸甲酯的产率和选择性均为91%;而且,铜、锡、镉化合物催化体系中,直链伯溴代烷烃的羰基化产物中正构酯的比例(≥95%)明显高于钴化合物催化体系(≈80%)的结果。以单氯代烷烃为底物,除铜化合物具有催化活性外,镉或钴化合物为催化剂的反应体系中存在I-,也能发生羰基化反应,而且镉化合物/碘化物催化体系的羰基化反应活性最高,Cd(OAc)2/KI催化体系中,1-氯辛烷的转化率为84%,壬酸甲酯的产率为68%;M...  (本文共132页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
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卤代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应研究

碳—碳键的构建一直都是许多有机化学品合成中的关键步骤,卤代烃的碳碳偶联是其中一种重要的方法,自从被发现以来,由于其高效性以及原料底物的广泛适用性,逐渐引起了人们的关注与深入研究,因此,它已经成为现代有机合成中不可缺少的重要工具,近年来被广泛应用于医药、农药,以及精细化工产品的各种合成实践中。本文对卤代芳烃的Heck偶联反应分别在均相和非均相催化体系中进行了研究和比较,并将使用效果较好的负载型钯催化剂和一些非钯金属催化剂应用于Suzuki偶联反应中。另外,也研究了钴络合物催化卤代烷烃的Heck羰基化反应。对于均相催化体系存在下卤代芳烃的Heck偶联反应,本文使用环钯催化剂,以季膦盐PPh_4Br为助催化剂,催化氯代芳烃与苯乙烯的Heck芳基化反应。讨论了不同的催化剂和助催化剂对反应的影响,并优化了反应条件以及催化剂与助催化剂的比例等。结果表明,在环钯—PPh_4Br催化体系中,以Na_2CO_3作为碱性试剂,使用0.3 mol%P...  (本文共132页) 本文目录 | 阅读全文>>

西北大学
西北大学

苯并噻唑衍生物的合成及其金属配合物催化羰基化反应研究

羰基化反应是在有机化合物分子内引入羰基、羧基、酯基、酰胺基等官能团成为含氧化合物的一类反应。羰基化反应已成为合成醛、酮、羧酸、酯、内酯、酰胺等有机化合物的重要方法之一。羰基化反应催化工艺的研究已成为有机合成化学中非常活跃的研究领域。本论文研究了苯并噻唑衍生物及其钴、铑金属配合物的合成,并研究了两类金属配合物的羰基化催化性能,提供了合成苯并噻唑衍生物的可行路线,拓宽了苯并噻唑金属配合物的应用范围,催化羰基化合成苯乙酸的研究具有重要的实用价值。全文分为四章,主要内容如下:1.以2-氨基苯并噻唑为原料,合成了苯并噻唑-2-羧酸衍生物、2-(4,5-二氢-2-噻唑基)苯并噻唑衍生物和2-(2-苯并噻唑基)-4,5-二氢-4-噻唑羧酸衍生物三类、共11个苯并噻唑衍生物,其中3个化合物未见文献报道。2.对2-氰基苯并噻唑衍生物4个重要的中间体优化了合成条件,简化了合成步骤。对苯并噻唑-2-羧酸衍生物采用2-氰基苯并噻唑衍生物水解,在碱性条件...  (本文共151页) 本文目录 | 阅读全文>>

江西师范大学
江西师范大学

过渡金属催化的苄基季铵盐羰基化反应及还原偶联反应研究

过渡金属催化的交叉偶联反应是一种高效、高选择性的构建碳-碳、碳-杂键的方法,也是当今有机合成化学研究的热点之一,该方法在科学研究及工业生产中有广泛的应用。钯和镍作为最常见的过渡金属,其催化的交叉偶联反应应用范围最广,有着十分显著的优势。近年来,钯催化的Sp~3(C)-X键活化酯羰基化反应是合成烷基酯类化合物的重要途径,烷基键酯羰基化反应通常需要在高温、高压条件下方可进行,因此,发展一种温和、高效的烷基键酯羰基化方法学研究具有很大的价值与意义。另外,过渡金属催化还原偶联反应也成为了C-C键构建的重要方法,然而,这类一般情况下需要金属还原试剂参与,这些活泼金属需要预活化,亦不能回收利用,造成严重的浪费。本论文首先综述了钯催化的Sp~3(C)-X键酯羰基化反应及过渡金属催化的还原偶联反应发展概况。之后我们分别对两方面反应研究进行提出科学问题,分析及解决该问题。本论文主要通过以下两大部分内容来进行研究:1.本论文发展一种常压条件下钯催化...  (本文共105页) 本文目录 | 阅读全文>>