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激活温度对C-H体系低压金刚石生长条件的影响

本文根据非平衡热力学耦合模型计算了不同激活温度下的金刚石生长相图,研究了不同激活温度下金  (本文共3;页) 阅读全文>>

《生物化工》2019年06期
生物化工

炔烃参与的过渡金属催化的C-H活化/杂环化研究

概述了过渡金属催化下炔烃与不同底物通过C-H活化反应构建稠合杂环的反应研究进展。分别列出了在Rh、Ru、Pd、C...  (本文共4页) 阅读全文>>

《中国科学:化学》2012年10期
中国科学:化学

金属卟啉仿生催化烃类C-H键氧化活化的基础研究和应用进展

金属卟啉模拟细胞色素P450酶仿生催化烃类C-H键氧化活化方法在生产应用中存在催化剂合成高成本和催化低效率等问题.物理有机化学的基本原理和研究方法可应用于金属卟啉...  (本文共18页) 阅读全文>>

山东师范大学
山东师范大学

配体在金属配合物催化C-H活化中的调控作用

选择性转换反应作为一个强有力的合成方法,在合成纯异构体方面吸引了化学家们的注意。过渡金属催化为反应的多样性提供更多可能。众所周知,反应的选择性一般包括化学选择性、位点选择性、立体选择性和对映选择性,尽管选择性转换仍然存在很多挑战,但是它在过去很多年的发展中也取得了一系列进步。特别是过渡金属结合配体的使用,反应多样性更加繁荣,金属中心受到配体的影响,催化剂活性发生改变进而影响反应的选择性。过渡金属催化剂主要是受配体位阻效应以及电子效应的影响。近年来,人们已成功设计了多种配体以提高反应的催化效率。该论文利用理论与计算化学方法,研究了路易斯酸与Cp~*Co~(III)协同催化C-H/N-H活化等四类反应的机制,探讨了配体对C-H活化及其化学和立体选择性的影响。主要的研究内容和创新成果如下:(1)探究了金属钯配合物催化非环的α氨基阴离子类似物的不对称芳基化反应机理,探讨了配体对催化过程的选择性调控机制,阐释了电荷极性反转以及配体-底物间...  (本文共148页) 本文目录 | 阅读全文>>

南京理工大学
南京理工大学

铜促进C-H官能团化反应构建碳碳和碳杂键

在合成方法学的研究中,碳碳键、碳杂键的构建一直是一个非常重要的研究课题,吸引着越来越多有机化学家的关注。过渡金属催化的C-H官能团化反应已经发展成为一种高效,具有很好的区域选择性且原子经济性的有机合成手段。因此,利用过渡金属催化的C-H官能团化实现有机小分子碳-碳、碳-杂原子键的形成以及在杂环化合物合成上的应用,无论对有机化学理论的发展还是对化学工业的应用都具有深远的意义。本论文在前期工作基础上,研究了过渡金属催化的C-H官能团化C-N,C-Si,C-C,C-P键的构建以及基于C-H官能团化的成环反应的研究。首先,研究了铜催化C-H官能团化构建C-N和C-Si键。实现了铜催化杂环化合物C-H键与伯胺的直接胺化反应。反应在CuCl的催化下,叔丁基过氧化物作为氧化剂,经济高效地合成了一系列杂环胺类化合物。除了伯胺,仲胺和叔胺都可以作为反应的胺源。反应具有良好的反应适用性,并且反应产率优秀,反应产率能够高达95%。同时,也实现了铜催化...  (本文共136页) 本文目录 | 阅读全文>>

山东中医药大学
山东中医药大学

N-氨基甲酰基1,2-二氢喹啉氧化C-H官能化研究

目的:利用氧化C-H官能化的方法建立反应体系,简单高效地合成α取代1,2-二氢喹啉类化合物。方法:首先,通过文献研究法,对近年来相关文献进行整理研究,建立起了利用氧化C-H官能化的方法来合成α位取代的1,2-二氢喹啉的反应体系。利用对照实验法,分别对氧化剂、反应温度、溶剂、反应试剂当量比等方面进行了最佳条件筛选。然后,验证了底物和亲核试剂的适用范围,探索了该反应体系在合成四氢喹啉方面的综合应用。最后,对反应机理进行了推测。结果:最佳反应条件:氧化剂为TEMPO~+BF_4~-(0.11 mmol,1.10当量),溶剂为DCM(1.00 mL),反应温度为室温。结论:本研究建立的氧化C-H官能化反应体系高效地实现了N-氨基甲酰基1,2-二氢喹啉α位的炔基化、烯基化和烯丙基化。  (本文共107页) 本文目录 | 阅读全文>>