分享到:

一锅煮合成2-吡啶甲酰胺的研究及铜催化的Suzuki偶联反应研究

酰胺类物质是合成各类药物重要的活性中间体。酰胺键的联接不仅是蛋白质化学连接的关键,也是一些广泛应用的通用型合成聚合物的基础。生物体中含有多种酰胺类物质参与生物体内重要的代谢活动如:天冬酰胺、谷氨酰胺、烟酰胺等。天冬酰胺与谷氨酰胺是构成蛋白质的重要氨基酸。烟酰胺是辅酶Ⅰ、辅酶Ⅱ的重要组成部分,也参与构成维生素B3促进增长与食物的吸收利用。2-吡啶甲酰胺(Picolinamide)作为烟酰胺的同分异构体也具抑制胰岛多聚腺苷二磷酸核糖合酶、清除羟基自由基、抑制由氮基三醋酸铁诱导的肾损伤、镇痛消炎等多种生物活性。同时,2-吡啶甲酰胺也是有机合成中重要的金属配体、构建模块、生理活性化合物前体物。2-吡啶酰胺及其衍生物可作有机金属催化剂的配体参与金属催化的有机合成反应。具有多个配位点,以金属离子为中心具有多种配位方式。既可作为N,O、N,N双齿配体也能够以N,O,O三齿配体作为羰基氧形式与两个金属离子或N,N,O进行配合。2-吡啶甲酰胺可与  (本文共81页) 本文目录 | 阅读全文>>

太原理工大学
太原理工大学

纳米钯催化卤代芳烃和芳基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应研究

联芳基化合物是极为重要的有机中间体,在药物、农药、天然产物、高分子材料和液晶材料等众多领域得到了广泛的应用。因此,联苯类化合物的合成具有非常重要的意义。Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中合成联苯类化合物最有效方法之一。本文应用课题组采用“一锅煮”方法制备的Pd催化剂顺利完成卤代芳烃和芳基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应,制备联苯类目标产物。论文中以4-甲氧基碘苯和苯基三氟硼酸钾的反应作为标准模型反应,通过考察溶剂种类和用量、碱的种类和用量、催化剂用量等因素对反应收率的影响,优化了反应条件。实验得到的最佳反应条件如下:底物4-甲氧基碘苯用量为0.2 mmol,苯基三氟硼酸钾用量为1.1当量,催化剂用量为0.05 mol%Pd,溶剂为甲醇,其用量为1.0 mL,反应温度为40 ℃,此条件下收率可达84%。在上述研究的基础上,进一步对该反应的谱适性进行了考察,共合成了 14个化合物。结果表明,对于含有供电子基团和吸电子基团的碘代...  (本文共56页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
浙江大学

纳米钯合金催化剂的设计、制备及其在Suzuki偶联反应中的应用研究

Suzuki偶联反应是不饱和有机硼试剂与芳基卤化物等进行的交叉偶联反应。由于其具有反应条件温和、转化率和选择性高、反应物毒性低等诸多优点,被广泛应用于药物、天然产物、生物活性分子、复杂配体和功能材料等合成中。Suzuki偶联反应体系研究的核心在于新型催化剂创制。然而常用的均相配体钯催化剂存在很多缺点,如成本高、毒性大和污染严重、分离过程繁琐和难以回收等。随着纳米材料研究的兴起,非均相催化剂被期待解决上述问题。本论文利用钯合金(钯镍、钯金和钯/MIL-1O0(Fe))的双金属协同作用,制备出可在温和条件下应用于Suzuki偶联反应的高活性、易分离、良好稳定性和循环使用性的催化剂。研究结果不仅有效扩充了 Suzuki偶联反应体系,而且有望为进一步利用纳米材料催化有机转化提供参考。本论文的主要研究内容如下:1.Pd-Ni/TiO_2催化材料的制备及其在Suzuki偶联反应中的应用研究通过一步还原法将Pd-Ni纳米合金负载到纳米级TiO...  (本文共116页) 本文目录 | 阅读全文>>

大连理工大学
大连理工大学

基于分步卤代与Suzuki偶联反应的多取代吡咯合成

多取代吡咯是许多具有生物活性天然产物中重要的结构单元,也是很多高分子材料、蛋白质、药物、农药等中重要组成部分。多取代吡咯由于应用范围广泛,因此其合成方法引起人们的广泛关注。合成多取代吡咯的方法较多,主要包括Paal-Knorr反应、多组分Hantzsch反应、环加成反应等,但是目前的合成方法中存在反应试剂当量、反应条件苛刻以及反应底物范围狭窄等不足。因此,探索合成多取代吡咯的方法依然是有机化学的重点研究领域之一。本文从吡咯出发,选取N,N-二甲磺酰氨基作为吡咯保护基,利用文献方法在吡咯α位首先引入两个三甲基硅基(TMS),然后在酸性条件下重排得到2,4-二(三甲基硅基)-1-(N,N-二甲磺酰氨基)吡咯。我们以其为原料,通过分步卤代与Suzuki偶联反应,最终合成了九种2,4-二取代吡咯和两种2,3,5-三取代吡咯。在三甲基硅基原位卤代反应研究中,溴代反应使用NBS/THF作为溴代试剂,得到单溴代产物,然后利用Suzuki偶联反...  (本文共104页) 本文目录 | 阅读全文>>

黑龙江省科学院石油化学研究院
黑龙江省科学院石油化学研究院

丁香等植物提取液还原制备Pd纳米催化剂及催化Suzuki偶联反应的研究

本文分别以丁香叶和玉米芯提取液为还原剂,对应的植物滤渣和活性炭为载体,以氯钯酸钠为钯源,采用生物法还原制备负载型纳米钯催化剂。并通过UV-Vis、XRD、TEM、FT-IR等手段,对所制备的纳米钯催化剂进行表征并分析,并对制备的钯纳米催化剂应用于催化Suzuki偶联反应加以研究分析。以丁香叶提取液(CLE)为还原剂,丁香叶提取液滤渣以及活性炭为载体,制备出负载量为3 wt%的负载型纳米钯催化剂。所制得纳米催化剂以Pd(110)晶面为主,形貌为球形,且分散均匀,粒径分布范围为1.42 nm-4.48nm,平均粒径为2.79 nm。由FT-IR分析可推测出CLE中的碱、酚等含有-OH的水溶性杂环化合物在反应过程中起还原剂的作用。当反应过程中以反应温度为60℃,碱为K_2CO_3、溶剂为EtOH/H_2O(体积比1:1)、催化剂用量为对溴甲苯的0.01 mmol%,催化对溴甲苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应,反应产物的收率达到99.0...  (本文共66页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
浙江大学

Pd-g-C_3N_4@AC催化剂的制备及其在催化Suzuki偶联反应的应用

金属钯是Suzuki偶联反应常用催化剂,偶联反应常用于合成药物,有机发光体等中间体。传统的Pd/C催化剂催化活性难以到达生产需求,因此钯炭催化剂进行改进一直是科研人员的研究热点。本论文分别使用1,10-菲咯啉与三聚氰胺制备g-C3N4材料。方法1,首先使用1,10-菲咯啉与金属钯配位后,负载于活性炭上,通过焙烧形成g-C3N4,并分别通过甲醛、氢气、硼氢化钠还原金属钯,得到催 化 剂 Pd-g-C3N4@AC-1-CH20,Pd-g-C3N4@AC-1-H2,Pd-g-C3N4@AC-1-NaBH4。方法2,将三聚氰胺负载至活性炭上,焙烧形成g-CN@AC,再将金属钯负载于g-C3N4@AC,通过氢气还原后记催化剂为Pd-g-C3N4@AC-2-H2。通过实验,以对溴苯甲醚与苯硼酸为基本反应,筛选出最优催化剂为Pd-g-C3N4@AC-1-H2,得出最后反应条件为碱使用 K3P04(3 equiv),催化剂 Pd-g-C3N4@...  (本文共85页) 本文目录 | 阅读全文>>