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新型螺(桥)环氧化吲哚和稠环色满的合成研究

含氮和含氧杂环化合物在自然界中广泛存在,具有重要的生物活性和药用价值,并且广泛应用于药物中间体和天然生物碱的合成中。螺(桥)环氧化吲哚是氮杂环化合物的代表,以复杂的结构、广泛的生物活性以及巨大的应用前景,在医药等领域得到了广泛的研究,成为近年来化学家们的研究热点。在氧杂环类化合物中,稠环色满化合物因重要的生物学特性,在有机合成方面备受广大化学家们的青睐。通过串联反应构建螺环氧化吲哚的方法很多,但对含桥环骨架的螺环氧化吲哚的合成报道却很少。本文第二章,我们实现了3-吲哚取代氧化吲哚与邻羟基查尔酮的Michael加成/缩合/Friedel-Crafts烷基化串联反应,在TfOH的催化下,以42-90%的收率合成了系列具有色满结构的螺环桥环氧化吲哚。双螺环氧化吲哚是螺环氧化吲哚化合物的特殊结构之一,由于其拥有两个螺季碳中心和高度拥挤复杂的结构,发展高效的合成该类化合物的方法得到广泛的关注。本文第三章以靛红、1,2,3,4-四氢异喹啉和  (本文共181页) 本文目录 | 阅读全文>>

辽宁大学
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醚基功能化铼离子液体性质及其在环辛烯环氧化中的应用

近年来,离子液体凭借其自身热稳定性、电化学稳定性高等优良特性,引起了学者们的关注。尤其是离子液体具有功能可设计性,合成出了种类更加丰富的离子液体,已应用于化工生产等相关领域。其中,在咪唑阳离子上引入乙基醚(2OR)能有效的降低离子液体的粘度,且当1号位N上为乙基时,粘度最低。通过对铼及其化合物的深入研究,发现了它们在催化方面有很大的潜能,但由于其一般以固体的形式参与,形成非均相的催化反应,导致产率与选择性较低,限制了在催化领域的发展。为了将离子液体与铼的优势结合起来,本文合成了两种新型的醚基功能化的铼离子液体1-(2-甲氧基乙基)-3-乙基咪唑高铼酸盐([C_22O1Im][ReO_4])和1-(2-乙氧基乙基)-3-乙基咪唑高铼酸盐([C_22O2Im][ReO_4]),并利用核磁共振氢谱(~1H-NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、拉曼光谱(Raman)、质谱(ESI-MS)、示差扫描量热(DSC)等分析手段对其...  (本文共92页) 本文目录 | 阅读全文>>

上海交通大学
上海交通大学

离子液体交联环氧化橡胶及其复合聚合物固体电解质材料性能的研究

离子液体(IL)是由阳离子和阴离子构成的室温熔融盐。IL有着特殊的理化性质,例如较低的熔点、不挥发性、良好的热稳定性和阻燃性、较高的离子电导率和较宽的电化学稳定窗口,因而被广泛应用在催化剂、热传导流体、润滑剂、分析化学以及电池电解液等方面。而功能化离子液体(FIL)又由于其特有的官能团赋予它们相应的可反应性而受到广泛的关注。本文通过环氧化天然橡胶(ENR 50)的环氧基与羧基功能化离子液体([(HOOC)C_1C_1Im][NTf_2])上的羧基发生反应制备了一种新型橡胶复合材料,采用全反射红外(ATR-FTIR)、差示扫描量热法(DSC)以及平衡溶胀法对制备过程所发生的化学反应和产物的结构进行了表征和分析。结果表明:ENR 50的环氧基与[(HOOC)C_1C_1Im][NTf_2]的羧基发生了环氧开环反应,生成了高分子羟基酯,即:ENR50/[(HOOC)C_1C_1Im][NTf_2]橡胶复合材料,该橡胶复合材料的玻璃化转...  (本文共108页) 本文目录 | 阅读全文>>

华南理工大学
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天然低共熔溶剂中环氧化油脂的酶法制备及其应用研究

环氧化油脂作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的替代品受到了广泛关注。生物酶催化法制备环氧化油脂也越来越受到人们的重视。在环氧化反应过程中,过氧化氢作为一种理想的清洁氧源而被广泛应用。然而,脂肪酶易受到过氧化氢的影响导致活力受损甚至失活,极大地限制了生物酶法催化制备环氧化油脂在工业上的应用和推广。近年来,天然低共熔溶剂(Natural deep eutectic solvent,NADES)作为一种新型“绿色溶剂”而受到人们的普遍关注,其具有制备简单、无生物毒性、可生物降解等的优点,有望替代传统有机溶剂、离子液体等成为新一代的绿色环保溶剂。且研究表明,NADES对酶的催化活性具有保护作用。因此,本论文选取NADES为反应溶剂,选取来源于Aspergillus oryzae的偏甘油酯脂肪酶(AOL)为催化剂,酶法高效催化制备环氧大豆油和环氧餐饮废油,并对环氧产物进行分离与性质表征。最后将环氧产物作为增塑剂应用于制备PVC材料。本论文的主要研究...  (本文共76页) 本文目录 | 阅读全文>>

华南理工大学
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环氧化苯氧树脂增韧耐高温环氧树脂的研究

环氧树脂具有优良的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性能、黏接性能、低收缩性能和加工工艺性能,广泛用于结构粘合剂,涂层保护、复合材料树脂基体、电子元器件等多种应用领域。但普通环氧树脂预聚物重均分子量一般较低(5000),固化后交联密度高,导致其韧性较低、耐疲劳和耐冲击等性能较差,在一定程度上限制了其应用。特别对于耐热性能要求较高的领域,普通增韧方法通常难以兼顾韧性和耐热性能。因此,本文选用超高分子量热塑性苯氧树脂(PB)为原料,对其进行环氧化改性,然后将环氧化苯氧树脂对普通环氧树脂进行增韧、增强改性,试图达到机械与耐热性能兼得的目的。本文的主要内容、结果和探讨如下:1.本文首先采用环氧氯丙烷在催化剂作用下对苯氧树脂的部分羟基进行环氧化改性,提高其与环氧树脂基体的相容性并参与固化交联反应。通过研究不同反应条件下得到的环氧化苯氧树脂对环氧树脂性能的影响,最终选取环氧值为0.093 mol/100 g的环氧化苯氧树脂(MPB)作为研究对象。2...  (本文共86页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江工业大学
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磷钨酸功能化Pickering乳化剂的制备及其催化烯烃环氧化的研究

氧化反应是非常重要的一类有机合成反应,在工业上具有广泛的应用价值。传统的氧化过程使用当量以上的二氧化锰,高锰酸钾,重铬酸钾等作为氧化剂,反应结束后产生大量含金属离子的废弃物,对环境造成严重污染,不符合绿色化学的理念。过氧化氢水溶液作为氧化剂时,水是其唯一的副产物,因此是一种公认的绿色氧化剂。但直接采用过氧化氢用于氧化反应不可行,一般需要合适的催化剂促进。多金属氧酸盐是一类无机过渡金属氧化簇合物,其能与H_2O_2构建体系应用于催化氧化反应。然而,当该催化体系用于氧化反应时,由于H_2O_2水溶液和绝大多数有机物的不相溶,往往催化效率较低。本文设计和制备了磷钨酸功能化的Pickering乳化剂,以H_2O_2(30 wt.%)作为氧化剂,乙酸乙酯和乙腈为溶剂,形成了Pickering乳液,探究了烯烃在该乳液中的环氧化反应。具体的研究内容如下:第一部分:以三乙氧基硅烷作为起始原料,制备了一系列亲水和疏水性硅烷偶联剂,其结构通过NMR...  (本文共87页) 本文目录 | 阅读全文>>