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自由基与CH_3NH_2抽氢反应的机理和动力学研究

计算机技术、量子化学计算方法和各种动力学理论的发展为研究瞬态物种及其动力学性质开辟了新的途径。基于电子结构理论的量子化学计算方法,能为我们提供准确的分子构型和能量等信息;基于变分过渡态理论的直接动力学计算方法,则让我们可以采用量子化学计算结果完成直接动力学计算。本文用量子力学计算程序及较大基组研究了以下三个活性自由基与CH_3NH_2抽氢反应的动力学:H原子、CH_3自由基、OH自由基。我们用分子轨道理论从头计算MP2方法全参数优化了各反应体系中的反应物、过渡态及产物的几何构型,并在相同水平下计算了振动频率,获得了零点能,通过频率分析IRC方法对所有的过渡态进行了确证。我们想通过对这这三个反应体系的理论研究,弄清楚标题化合物在抽氢过程中各反应的复杂反应机理,以便找到各反应的主要反应通道,为实验工作者提供理论依据。因此为了得到更可靠的反应势垒和反应热,我们进一步采用了当前较高级的单点能量校正方法QCISD(T)方法对最小能量路径进  (本文共67页) 本文目录 | 阅读全文>>

《化学研究与应用》2006年05期
化学研究与应用

H原子与CH_3NH_2抽氢反应的动力学计算

用QC ISD(T)/6-311++G(3DF,3PD)/MP2/6-311G(D,P)方法研究了H原子与CH3NH2的抽氢反应过程。该反应包含两个反应通道:H分别从CH3基团(R1)和NH2(R2)基团上抽氢。R1...  (本文共6页) 阅读全文>>

《陕西师范大学学报(自然科学版)》2007年02期
陕西师范大学学报(自然科学版)

CH_3自由基与CH_3NH_2抽氢反应的动力学研究

用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3自由基与CH3NH2的抽氢反应过程.结果表明,该反应包含两个反应通道,即CH3分别从CH3基团(R1)和NH2(R2)基团上...  (本文共5页) 阅读全文>>

安徽师范大学
安徽师范大学

CH_3NH_2和CCl_4分子多光子解离电离动力学的实验研究

原子、分子、离子或自由基在同时吸收m个光子从下态共振跃迁到中间激发态后再吸收n个光子使其电离的过程中,由于下态和中间态的多光子共振吸收使得产生的离子信号强度比相应的非共振多光子电离得到的离子信号强度有很大的增强,因此该过程称之为共振增强多光子电离(简称(m+n)REMPI)。共振增强多光子电离(REMPI)技术在研究原子、分子或自由基的较高电子激发态特性方面发挥着重要作用。特别在激光出现之后,由于它所具有的高光强,不仅使利用REMPI技术探测待研究体系的高激发态或里德堡的性质成为现实;同时由于激光所特有的高相干性,可以实现对待测体系进行特定量子态的制备,使得REMPI技术得以蓬勃发展。这不仅体现在该技术本身的迅速发展,而且它在应用研究领域得到了很大的拓展,例如该技术在原子、分子、离子或自由基的高激发态光谱和光解离电离动力学、单原子探测、同位素分离、燃烧诊断与分析、复杂体系的电子与振动能量转移过程等研究领域中发挥着很重要的作用。由...  (本文共79页) 本文目录 | 阅读全文>>

陕西师范大学
陕西师范大学

几种胺类小分子电离能及CH_3NH_2与OH反应机理的理论研究

自由基和离子是星际化学的重要组成成分,也是化学反应过程中很重要的瞬时中间体,这些物种精确的电离能等热力学数据对于理解和预测化学反应趋势有着重要的参考作用。另外,星际分子间的相互反应对于我们了解星际物质的形成具有一定的指导意义。因此,本论文分别就NH_3及其部分衍生物的电离能和星际分子CH_3NH_2与OH的反应机理进行了理论研究。研究内容包括以下两个部分:一、采用密度泛函理论BIB95、O3LYP、OLYP、PBE1PBE、B3LYP、BB1K、MPW1K、MPWB1K、MPW1B95方法,分别在6-311+G(d,p)、6-311++G(2d,2p)、6-311++G(2df,2p)、6-311G(3df,3pd)和6-311++G(3df,3pd)5种基组水平上对NH_3、CHNH、CH_2NH、CH_2NIH_2、CH_3NH的绝热电离能进行了理论计算。二、采用直接动力学方法在CCSD(T)/6-311++G(2d,2p)...  (本文共70页) 本文目录 | 阅读全文>>