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外掺掺杂富勒烯衍生物C_(60)(CF_3)_n(n=2、4、6、10)的几何结构与电子性质计算研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似,探讨了富勒烯衍生物C_(60)(CF_3)_n(n=2、4、6、10)的几何结构和电子性质。研究发现:在形成富勒烯衍生物Cn_(60)(CF_3)_n(n=2、4、6、10)的过程中,CF_3的加成方式主要两种,一种是:CF_3分子分布在一系列依次相邻的六边形带上,每个六边形上有两个CF_3分子,它们分别位于六边形的对角线处,即p位置,或者分别位于六边形中相隔一个顶点的两个顶点处,即m位置;另一种是:所有的CF_3分子都位于笼子上相邻的碳原子上,每个五边形或六边形上会有两个或两个以上的CF_3。经过我们的计算,分析可知:对于分别遵循p-p-p、p-m-p和依次相邻加成方式而形成的三种C_(60)(CF_3)_4结构中,p-p-p加成方式能带来最稳定的结构,而依次相邻加成方式带来最不稳定的结构。对于C_(60)(CF_3)_6分子而言,我们发现:p-p-p-m-p结构比p-m-p-m-p结构具有更  (本文共44页) 本文目录 | 阅读全文>>

大连理工大学
大连理工大学

无金属光敏剂光催化香豆素CF_3化反应研究

本文主要研究了光催化香豆素类物质三氟甲基化反应以及光催化N-芳基丙炔酰胺碘环化反应的方法。第一部分研究了光催化香豆素类物质三氟甲基化反应。三氟甲基取代的香豆素类物质是重要的药物分子基本结构单元,对其合成方法的研究具有重要的意义。非光催化反应引入三氟甲基基团通常需要引入氧化剂并且反应条件不温和;通过光催化引入三氟甲基基团则一般需要光引发剂吸收光子激发反应,光引发剂通常为过渡金属复合物,昂贵且对环境不友好,我们要尽量避免使用此类光敏剂。发展条件温和、官能团容忍性好且避免使用过渡金属催化的光催化三氟甲基化方法是很必要的。以香豆素类物质为研究对象,CF_3SO_2Na为三氟甲基源,探索了三氟甲基试剂的用量,添加碱、溶剂种类以及反应时间对香豆素类物质三氟甲基化反应的影响,最后确定最佳反应条件为:香豆素,0.2 mmol;CF_3SO_2Na,0.8 mmol;K_2HPO_4,0.8 mmol;丙酮,兼做溶剂和光敏剂,氩气保护下氙灯照射反...  (本文共82页) 本文目录 | 阅读全文>>

东华大学
东华大学

α-CF_3芳香仲醇高效液相分离及氰醇动力学拆分

动力学拆分是获得光学纯化合物的一种有效手段,且用此方法催化仲醇非水介质转酯化反应已经取得了显著发展。α位取代的CF_3芳香醇,由于CF_3基团奇特的物理与生物特性,是药物分子设计中的重要砌块,在药物合成中具有重要的作用。在研究α位取代的CF_3芳香醇时,本论文首先合成用于拆分α-CF_3芳香醇的手性催化剂,在确定反应影响因素后,利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相(OJ-H或OD-H)上成功分离了一系列(15个)α位取代的CF_3芳香醇及其酯化后的对映异构体。通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件。光学纯氰醇是一类重要的手性中间体。分子中的两个官能团易被转化为各种具有手性的生物活性化合物及中间体,因此在对映纯手性有机化合物的合成中具有很大的合成应用价值。论文研究了非水介质中脂肪酶催化氰醇转酯化反应考察了酶、温度、溶剂、酰基供体等因素对反应的影响,确立了用脂肪酶拆分氰醇的高...  (本文共92页) 本文目录 | 阅读全文>>

《电工电能新技术》2020年01期
电工电能新技术

交流电晕放电下微水对(CF_3)_2CFCN/N_2混合气体分解特性的影响

全氟异丁腈(CF_3)_2CFCN(C_4F_7N)作为SF_6替代气体引起了研究人员的广泛关注。为研究微水对C_4F_7N的分解特性的影响,本文实施了针对C_4F_7N/N_2混合气体的针-板电极交流电晕放电实验,随后利用气相色谱质谱联用仪和扫描式电子显微镜-能量色谱仪分析了C_4F_7N/N_...  (本文共8页) 阅读全文>>

哈尔滨工程大学
哈尔滨工程大学

四种含—CF_3二苯醚类除草剂的合成

三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚属于二苯醚类除草剂,主要用于苗后防除阔叶杂草,具有活性高、杀草谱广、毒性低的特点,应用于禾谷类作物,在我国北方己被广泛应用。该四种除草剂最早由美国Rhom & Hass Co.、英国ICI.Co.等公司开发和生产。本论文在专利文献的基础上,筛选合成路线,对上述四种除草剂进行合成,探索反应最佳工艺条件,确认原药化学结构,建立分析方法。并对合成的三氟羧草醚、氟磺胺草醚进行药效评价和毒性评价。本论文合成的四种除草剂具有相似的化学结构,其母体为5-[2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸。在合成路线的选择上、原料来源、工艺过程生产上实现的可能性、成本、原药的纯度、工艺条件控制及对环境的影响等方面综合考虑,确定以间羟基苯甲酸和3,4-二氯三氟甲苯为起始原料的合成路线。首先合成中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸,中间体经过硝化反应合成三氟羧草醚。从三氟羧草醚出发,经过与...  (本文共89页) 本文目录 | 阅读全文>>

《中国科学(B辑:化学)》2007年06期
中国科学(B辑:化学)

利用紫外光电子能谱-质谱研究CF_3自由基的大气光化学反应

利用建立的光化学反应装置和自行研制的紫外光电子能谱-光电离质谱(PES-PIMS),对CF3自由基与O2和CO的光化学反应进行了研究.对不稳定物种CF3OC(O)OOC(O)OCF3的电子结构以及电离解离的机理进行了分析研究.结果表明,CF3OC(O)OOC(O)OCF3的光电子能谱上出现的两个谱带分别来源于氧原子的孤对电...  (本文共6页) 阅读全文>>